李泓:動力電池技術(shù)發(fā)展展望及固態(tài)電池研發(fā)實(shí)例介紹
2017年5月16日-18日,由中國汽車技術(shù)研究中心(以下簡稱中汽中心)主辦,中汽中心汽車試驗(yàn)研究所、汽車技術(shù)情報(bào)研究所、千人計(jì)劃(常州)新能源汽車研究院聯(lián)合承辦,常州市經(jīng)濟(jì)與信息化委員會、鐘樓區(qū)人民政府、常州市汽車行業(yè)協(xié)會合作協(xié)辦的“2017年第五屆國際電動汽車及關(guān)鍵部件測評研討會”在江蘇常州成功召開??蛙嚲W(wǎng)作為大會重要合作媒體,全程報(bào)道大會各項(xiàng)內(nèi)容。
以下為中國科學(xué)院物理研究所研究員李泓大會演講部分實(shí)錄:
本次報(bào)告主要分為三個(gè)部分,首先對現(xiàn)有電池技術(shù)進(jìn)行分析;然后是固態(tài)電池的研發(fā)實(shí)例,最后是動力電池的技術(shù)發(fā)展展望。
目前,液態(tài)電解質(zhì)鋰離子電池已經(jīng)進(jìn)入第三代。正極材料的電壓和容量不斷提高,負(fù)極逐漸轉(zhuǎn)向高容量硅基負(fù)極材料,電解液進(jìn)一步功能化、高安全和高電壓化,陶瓷隔膜還在不斷發(fā)展中。在2016年國家新能源汽車重點(diǎn)專項(xiàng)中,企業(yè)申報(bào)的公開的研發(fā)方案可以看出,對于300 Wh/kg的鋰離子動力電池路線,選擇了高鎳正極和納米硅碳負(fù)極。從最近的進(jìn)展看,電芯能量密度的實(shí)現(xiàn)沒有問題,關(guān)鍵是如何在此基礎(chǔ)上,兼顧電池安全性、循環(huán)性、倍率特性,滿足電動汽車實(shí)際要求。
對比中國政府在動力電池電芯方面的研發(fā)目標(biāo)以及日本和美國的發(fā)展目標(biāo)來看,2020年實(shí)現(xiàn)300Wh/kg的動力電池的制造技術(shù),同時(shí)400-500Wh/kg的原型電池技術(shù)獲得驗(yàn)證。高能量密度電池的開發(fā),負(fù)極很有可能用到金屬鋰負(fù)極。在液態(tài)電解質(zhì)中,金屬鋰負(fù)極面臨的自發(fā)化學(xué)副反應(yīng)、鋰枝晶生長、不穩(wěn)定的界面膜、體積變化較大等問題,依然難以同時(shí)解決。較多的研究團(tuán)隊(duì)提出采用固體電解質(zhì)全部或部分替代液態(tài)電解質(zhì),來解決使用或含有金屬鋰負(fù)極的電池面臨的主要技術(shù)挑戰(zhàn)。
日本NEDO早在2008年就制定了研發(fā)計(jì)劃,計(jì)劃在2030年實(shí)現(xiàn)固態(tài)電池的量產(chǎn),包括固態(tài)金屬鋰、固態(tài)鋰硫和固態(tài)鋰空氣電池。固態(tài)電池從電解質(zhì)形態(tài)上分成三類,一個(gè)是純聚合物,比如聚環(huán)氧乙烷;一個(gè)是無機(jī)固體電解質(zhì)的氧化物或者硫化物;第三個(gè)是把聚合物和無機(jī)物復(fù)合在一起。這三種固體電解質(zhì)最難解決的問題在于:在鋰離子電池或者是將來的金屬鋰電池中,正極反復(fù)體積膨脹收縮后,與固體電解質(zhì)相的接觸會逐漸變差。對于固態(tài)電池來說,就是在循環(huán)過程中如何一直保持較低的電子和離子阻抗。如果沒有更好的辦法,這三類電解質(zhì)中也可以添加少量液體來解決循環(huán)過程中電接觸惡化的問題,這一類電解質(zhì)可以稱為混合固液電解質(zhì),也就是說電芯中同時(shí)含有固體電解質(zhì)和液體電解質(zhì)。
在固體電解質(zhì)材料方面,國際上已經(jīng)開發(fā)了很多類,主要包括氧化物、硫化物、氫化物、鹵素、磷酸鹽薄膜和聚合物?,F(xiàn)在主流的電解質(zhì)材料有三種,首先是氧化物固體電解質(zhì),采用無機(jī)陶瓷電解質(zhì)來替代液體電解質(zhì),主要是解決正極側(cè)的填充接觸問題,可能需要非常復(fù)雜的表面包覆技術(shù)。對于硫化物電解質(zhì),其離子電導(dǎo)率非常高,也需要解決正極側(cè)電阻變大的問題,同時(shí)解決制備、儲存、服役過程中化學(xué)穩(wěn)定性差和產(chǎn)生硫化氫的問題。對于薄膜電解質(zhì),離子電導(dǎo)率雖然很低,但是通過薄膜化降低面電阻,也可以制備使用器件。但是做成大面積疊層的大容量電池還是很有挑戰(zhàn)。
目前,已經(jīng)實(shí)現(xiàn)商業(yè)化的大容量固態(tài)電池主要還是聚合物固態(tài)電池,就是聚環(huán)氧乙烷基固態(tài)電解質(zhì),加拿大魁北克水電研究所報(bào)道的數(shù)據(jù)顯示,可以使用46微米厚的金屬鋰,30微米厚聚合物電解質(zhì)以及30微米厚的磷酸鐵鋰正極,1/3C下循環(huán)一千多次,工作溫度在60到85度,電池包需要有加熱保溫功能。
中國科學(xué)院在2013年11月布局了一個(gè)戰(zhàn)略先導(dǎo)項(xiàng)目,希望能基于納米技術(shù),研究開發(fā)一些能夠?qū)嶋H應(yīng)用的先進(jìn)材料和電池技術(shù),目標(biāo)是300 Wh/kg,明年6月份所有的材料要進(jìn)入到量產(chǎn)的階段。
在固態(tài)電池開發(fā)方面,5個(gè)團(tuán)隊(duì)取得了進(jìn)展?;瘜W(xué)所的郭玉國團(tuán)隊(duì)開發(fā)了聚(醚-丙烯酸酯)的聚合物固體電解質(zhì),耐受氧化電壓是4.5伏。
寧波材料所的許曉雄團(tuán)隊(duì),開發(fā)了氧化物、硫化物固體電解質(zhì)材料、陶瓷片、全固態(tài)電池。還開發(fā)了能在室溫循環(huán),也能在80oC循環(huán),能量密度在240-280Wh/kg的8-10Ah的混合固液鋰離子電池,該電芯通過了汽研中心的第三方安全性測試。
基于剛?cè)岵?jì)的設(shè)計(jì)思想,青島生物能源所的崔光磊團(tuán)隊(duì)開發(fā)了聚丙烯碳酸酯、纖維素、鋰鑭鋯氧復(fù)合的固體電解質(zhì),研發(fā)的電池能量密度達(dá)到了300Wh/kg,并首次在馬里亞納海溝完成了深海測試。
上海硅酸鹽研究所的郭向欣團(tuán)隊(duì),開發(fā)了聚環(huán)氧乙烷、鋰鑭鋯氧復(fù)合的固體電解質(zhì),并研制了2Ah級的固態(tài)鋰離子電池。
中國科學(xué)院物理研究所提出并驗(yàn)證了原位固態(tài)化的設(shè)想,研制的10Ah軟包電芯能量密度達(dá)到310-390Wh/kg,體積能量密度達(dá)到了800-890Wh/L,該電池可以在室溫和90oC循環(huán)。
目前開發(fā)生產(chǎn)的液態(tài)電解質(zhì)鋰離子電池的軟包電芯中,一般液體電解質(zhì)重量百分比為20-25%,負(fù)極為碳、硅等。從長遠(yuǎn)看,未來需要發(fā)展全固態(tài)金屬鋰電池,負(fù)極全部為鋰,但面臨很大的挑戰(zhàn)。在未來短期和中期,介于全固態(tài)和液態(tài)電解質(zhì)鋰離子電池之間的技術(shù),如混合固液電解質(zhì)電池,可能會在提升能量密度的同時(shí),兼顧安全性、倍率特性、循環(huán)性,首先實(shí)現(xiàn)商業(yè)化。
從開發(fā)混合固液電解質(zhì)電池和全固態(tài)金屬鋰電池產(chǎn)業(yè)來看,需要重點(diǎn)開發(fā)固體電解質(zhì)和金屬鋰材料,解決界面離子和電子傳輸,以及體積形變問題,多數(shù)設(shè)備可以通過采用現(xiàn)有鋰離子電池和一次金屬鋰電池產(chǎn)業(yè)的制造裝備來實(shí)現(xiàn)。此外,大規(guī)模生產(chǎn)金屬鋰電池的干燥房等生產(chǎn)環(huán)境控制技術(shù)也已經(jīng)掌握。盡管開發(fā)混合固液電解質(zhì)電池和全固態(tài)金屬鋰電池,還面臨很多科學(xué)與技術(shù)的挑戰(zhàn),但這些方向同樣充滿了希望,歡迎各方有機(jī)會來合作,共同推動先進(jìn)電池技術(shù)的發(fā)展,謝謝大家! (以上內(nèi)容,已由客車網(wǎng)特別約請演講者本人審核確認(rèn))
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